徐海乔原名徐垚，毕业于上海戏剧学院表演系2003级本科班。在期间曾参演话剧《榆树下的欲望》、《决不付帐》、《禁闭》、《桥头眺望》。2005年，参演上海戏剧学院60周年校庆大戏，话剧《仲夏夜之梦》。同年，参演东方少儿频道情景剧《魔幻巧克力》、《麻辣教师》。
2006年11月20日，徐海乔参加了北京台的选秀节目红楼梦中人，并在2007年1月27日获得了红楼梦中人山东济南赛区宝玉组冠军，6月9日在全国总决赛中晋级三强（宝玉组三强未决出名次）。同年，出演上戏的毕业大戏话剧《当我们在一起的时候》，9月，参演由中央新影出品的童话情境剧《超级聪明阿凡提》，饰演神笔马良。10月，与高洋合作主演由中影出品青春励志电影《旋律》，该电影于2008年9月5日点映。11月，参演现代婚姻剧《所谓婚姻》，饰演王建政。
2008年被李少红导演选中，签入荣信达影视公司。5月，参演《红楼梦》，出演冷心冷面柳二郎柳湘莲一角，该剧于2009年9月9日全组杀青，2010年9月2日上星播出。8月，成为空军电视艺术中心演员。同年，客串出演由高亚麟执导，空政出品的情景喜剧《乐活家庭》。
2009年6月，搭档万斯佳主演室内轻喜剧《心·乐活》，饰演男主角骆天成。9月参演空政创作的话剧《雷霆玫瑰》。12月，参演由导演夏钢执导，叶璇、邢佳栋主演的年代情感剧《古城往事》，饰演新纯。
2010年，搭档李艳主演由马翔宇执导的网络互动剧《暮色》，饰演男主角吸血鬼李雷。4月，搭档陈乔恩、乔任梁主演由范小天执导的奇幻偶像剧《春光灿烂猪九妹》，饰演自恋歌手沙悟净（西湖剑郎），该人物在造型上颠覆了传统形象，该剧于2011年1月在各大卫视上映。8月，参演由尚敬导演，空政出品的军旅情境剧《大学生士兵的故事》，在剧中饰演一心想当明星的富二代徐帅，该剧于2011年2月1日在中央八套播出，并获得第28届飞天奖的二等奖。11月，以空政演员的身份参演由韩三平、黄建新、李少红（海外部分）执导，中影出品的革命题材电影《建党伟业》，饰演历史人物瞿秋白。
2011年年初，参演由高希希导演的军事题材剧《血战长空》，饰演国家首位空军飞行员徐世业，该剧于2012年6月21日播出 。6月26日，参加空政的话剧《起飞》排演，向“中国共产党成立90周年”献礼。10月，主演的爱情电影《一生有你》杀青，饰演男主角考古系高材生张露白，该电影于2012年12月上映，并荣获郑州市第十七届精神文明建设“五个一工程”入选作品奖。11月，参演由李少红和李小婉制作，曾念平、王伟廷执导的民国剧《娘心计》，饰演从小被设计调包的隐身少爷，温文尔雅、正直善良的贺润生，该剧于2012年9月15日首播，2014年3月17日在东南卫视的东南剧苑上星播出。
2012年年初，徐海乔续演军旅情境剧《大学生士兵的故事2》，该剧于2013年3月1日在央视八套首播。5月，参演由尹力执导，中影出品的主旋律电影《雨中的树》，饰演李林森的接班人杜晓玟。8月，参演由林子、黎涛执导的古装宫廷斗争剧《芙蓉诀》，饰演爱慕木芙蓉的秦尚书之子秦子阙，该剧于2015年12月22日全网播出。同年底，主演惊悚电影《古镇凶灵之巫咒缠身》，徐海乔首演恐怖片，饰演男主角大学生康凯，该电影于2013年暑期档上映，最终取得了千万票房，并入围第37届蒙特利尔国际电影节展映单元，成为中国第一部入围国际A类电影节的惊悚片。
2013年1月，与吕一合作主演由綦小卉执导爱情微电影《慢慢爱》系列之《一日情》、《爱情不是唯一》、《梦想，从头开始》、《爱要大声说出来》，饰演男主角屌丝男唐威 ，该系列微电影于同年2至9月间陆续上映。6月，与黄维德、李倩、赵毅合作主演由导演黄健中执导的神话电视剧《蓬莱八仙》，饰演八仙之一韩湘子。10月，参演由导演梁胜权执导的古装偶像轻喜剧《极品新娘》，饰演回春医馆馆主之子万全，合作演员李沁、金世佳，该剧于2015年1月30日首播 ，4月2日在四川卫视、东南卫视上星播出。
2014年3月，与谢闻轩搭档主演由赵牛执导的都市轻喜剧《39度青春》，饰演男主角家道中落的富二代高飞，该剧于2016年7月27日在广东卫视首播。5月6日，参演由慈文传媒集团出品，唐丽君制片，导演林玉芬、高林豹、梁胜权执导，霍建华、赵丽颖领衔主演的古装玄幻仙侠电视剧《花千骨》，饰演人间帝王孟玄朗，该剧于2015年6月9日在湖南卫视的钻石独播剧场首播 。9月，参演由简远信编剧与制片的古装传奇剧《真命天子》，饰演元末红巾军领袖、白莲教教主“小明王”韩林儿，该剧于2016年2月27日在重庆影视频道首播。
2015年3月22日与荣信达影视公司解约。7月，与张馨予搭档主演由王怡卿制片、饶俊编剧的玄幻穿越剧《昆仑阙之前世今生》，饰演男主角重屹与重离。8月在电视剧《麻辣变形计》中客串，饰演杨登。9月8日，参加2015星秀人物盛典颁奖典礼，获得年度最具潜力男演员奖。9月22日，参加男人装先锋派对，荣获先锋艺人奖。11月，参演由唐丽君制片，企鹅影业、新派系文化传媒联合出品的明星励志偶像剧《重生之名流巨星》，饰演霸道经纪人封景，合作演员马可、张馨予，该剧于2016年3月24日在腾讯视频首播。11月27日，参加2015榜样大典时尚TOP公益人物颁奖礼，获得年度榜样人物奖。12月在真人秀《全员加速中》中于正编剧的单元剧里饰演王益将军。
2016年1月18日，徐海乔与北京盛世德合国际文化传播有限公司正式签约，成为旗下艺人。同月，参演由于正编剧与制片的民国奇幻爱情剧《半妖倾城》，饰演为爱不顾一切的律师王少棠，该剧于同年6月30日首播。4月12日，与张睿、高洋、徐璐合作主演由张敏执导、饶俊编剧的玄幻剧《墨客行》，饰演神秘莫测的吴道子师弟陆离。5月18日，参加第二届OK精彩年度挚爱颁奖礼，获年度挚爱电视剧男演员奖。6月，与鞠婧祎合作主演由王骏晔执导，优酷，合一影业，盟将威影视等联合出品的古装悬疑探案剧《热血长安》，饰演男主角，足智多谋、火眼金睛的侦探萨摩多罗，并首次单人献唱影剧主题曲《长安醉》，该剧在优酷的总播放量达100亿。8月18日，参加金骨朵奖网络影视颁奖盛典，凭藉《重生之名流巨星》，获网络剧最受欢迎男演员。10月13日参加2016时尚星秀年度人物盛典，获得年度新锐时尚人物奖。同月，又搭挡张继科、孙杨、贾乃亮录制真人秀《看你往哪跑》，徐海乔首次担任综艺固定嘉宾。10月24日，参演由林玉芬执导的古装奇幻爱情剧《醉玲珑》，饰演温文优雅、明玉似水的七王元湛。
2017年4月，领衔主演现代都市爱情剧《心爱的》，饰演换心之后变得感性纯情的霸道总裁顾天成。7月，与宋祖儿搭档领衔主演由东仑传媒出品的历史架空电视剧《夜天子》，饰演男主角叶小天。11月，领衔主演娱乐圈偶像剧《那抹属于我的星光》，饰演男主角明星申骏逸。
